Quantification of trace-level herbicides in drinking water by online enrichment with the Agilent 1200 Infinity Series Online-SPE Solution and Triple Quadrupole MS Detection

Význam tématu

Analýza stopových hladin herbicidů v pitné vodě je klíčová pro zajištění bezpečnosti a souladu s legislativou EU podle směrnice 98/83/EC.
Online-SPE obohacení vzorku přináší citlivost na úrovni jednotek ppt, minimalizuje riziko ztráty analyzovaných látek a zvyšuje průchodnost laboratoře.

Cíle a přehled studie

Ukázat výkon Agilent 1200 Infinity Series Online-SPE řešení ve spojení s Agilent 6460 Triple Quadrupole MS při stanovení 28 neutrálních herbicidů ve vodě.
Hlavní cíle: dosáhnout LOD pod 1 ppt, ověřit linearitu, opakovatelnost retenčních časů, přesnost návratnosti a robustnost metody v reálných vzorcích pitné vody.

Použitá instrumentace

• Agilent 1260 Infinity Quaternary Pump s interním degaserem a LAN kartou
• Agilent 1260 Infinity Standard Autosampler (900 µL hlava) s multidraw kitem a termostatickou sekcí
• Agilent 1290 Infinity Flexible Cube s 2polohovým/10portovým Quick-Change ventilem
• Agilent 1290 Infinity Thermostatted Column Compartment
• Agilent 6460 Triple Quadrupole LC/MS s Jet Stream technologií
• Analytický sloupec ZORBAX Eclipse Plus C18 2.1 × 150 mm, 3.5 µm
• Trapping cartridges PLRP-S 2.1 × 12.5 mm, 15–20 µm
• Software Agilent MassHunter pro akvizici, optimalizaci, kvalifikaci i kvantifikaci

Použitá metodika

Vzorek pitné vody (1 800 µL) je automaticky načerpán multidraw režimem a obohacen na SPE traperu v backflush módě.
Separace probíhá gradientem: solvent A voda s 5 mM formiátem amonným + 0,1 % kyseliny formiové, solvent B acetonitril s 5 % vody a přídavkem stejných pufrů; průtok 0,4 mL/min, gradient 5 %→98 % B během 20 minut.
Detekce v pozitivním režimu ESI pomocí MRM dynamického módu s optimalizovanými fragmentory a energií kolize pro každou sloučeninu.

Hlavní výsledky a diskuse

• LOQ 1–5 ng/L (ppt), LOD 0,5–2 ng/L
• Linearita pro všech 28 herbicidů s koeficientem R2 > 0,995
• RSD plochy 3,7–8,7 %, RSD retenčního času < 1 %
• Návratnost SPE 78–105 %
• Carryover < 0,3 % u klíčových analytů
• Přesnost v reálných vzorcích (Říční voda, vodovod, pramen) RSD 2,3–2,8 %, přesnost > 90 %

Přínosy a praktické využití metody

Metoda splňuje limity směrnice EU a umožňuje rutinní monitorování herbicidů v pitné i povrchové vodě.
Automatizované online obohacení zkracuje dobu analýzy, snižuje manuální přípravu a spotřebu rozpouštědel.
Vysoká citlivost a selektivita MRM detekce minimalizují maticový vliv a zvyšují spolehlivost výsledků.

Budoucí trendy a možnosti využití

Rozšíření aplikace na další skupiny mikropolutantů (farmaka, průmyslové chemikálie).
Integrace s vysokorozlišovací MS pro nestrukturovanou analýzu neznámých látek.
Miniaturizace SPE a paralelní režimy zpracování pro vyšší průchodnost.
Využití inteligentních algoritmů pro automatickou detekci a reporting výsledků v on-line monitoringu vodních zdrojů.

Závěr

Agilent 1200 Infinity Series Online-SPE s triple kvadrupolem poskytuje robustní řešení pro analýzu stopových herbicidů v pitné vodě.
Metoda dosahuje výjimečné citlivosti, přesnosti i reproducibility, a je vhodná pro rutinní i výzkumné aplikace v environmentální analytice.

Reference

1. Směrnice Evropské unie pro pitnou vodu 98/83/EC