Příprava vzorků, LC/MS, LC/MS/MS, LC/QQQ
ZaměřeníŽivotní prostředí
VýrobceAgilent Technologies
Význam tématu
Analýza stopových koncentrací pesticidů a herbicidů v pitné vodě je klíčová pro ochranu zdraví populace a životního prostředí. Regulace na úrovni ppt vyžaduje vysoce citlivé metody, které zvládnou široké rozpětí fyzikálně-chemických vlastností látek a komplikovanou matrici vody.
Cíle a přehled studie
Cílem bylo ověřit výkon systému Agilent 1200 Infinity Series Online SPE spojeného s Agilent 6460 Triple Quadrupole MS pro simultánní detekci a kvantifikaci 14 zásaditých a 6 kyselých pesticidů/herbicidů v pozitivním i negativním ionizačním módu. Metoda využívá dostupný Pesticide Application Kit a demonstruje parametry jako linearita, LOQ, LOD, RSD a procentní zotavení.
Použitá metodika a instrumentace
Systém kombinuje online SPE s přepínáním mezi dvěma trappingovými sloupky a přímou injekcí na analytický C18 sloupek. Objem vzorku až 900 µl umožňuje obohacení na PLRP-S kartridžích a následný backflush k eluci analyzátů. Optimalizace MRM metod proběhla ve dvou režimech (pozitivní a negativní ionizace) s nastavením fragmentoru, CE a akceleračního napětí pro každý analyzát.
Instrumentace:
- Agilent 1200 Infinity Series Online SPE Solution (1260 Binary Pump, Standard Autosampler, Flexible Cube)
- Agilent 6460 Triple Quadrupole LC/MS s Jet Stream technologií
- Analytický sloupek ZORBAX Eclipse Plus C18 2.1×150 mm, 3.5 µm
- Trappingové PLRP-S kartridže 2.1×12.5 mm, 15–20 µm
- Software Agilent MassHunter (data acquisition, Optimizer, Quantitative, Qualitative)
Hlavní výsledky a diskuse
Pro zásadité látky byly kalibrační křivky (10 úrovní od 0.1 do 100 ppt) s R2 ≥ 0.996 dosaženy pro všechny analyty. LOQ se pohybovalo v rozmezí 0.05–5 ppt, LOD v sub-ppt úrovni mimo imazalilu a molinatu (vyšší LOQ 5 ppt). RSD retence < 0.05 %, plošné RSD < 10 % a zotavení často > 80 %. Carry-over u atrazinu činilo pouze 0.005 %.
U kyselých pesticidů snižoval adhezní efekt k injekčním vialám citlivost u hexaflumuronu (LOQ 100 ppt), ostatní látky vykázaly LOQ 0.25–10 ppt, LOD 0.08–3.1 ppt, RSD < 5 % a zotavení 100–194 %.
Přínosy a praktické využití metody
Metoda nabízí vysokou citlivost a reprodukovatelnost bez nutnosti offline předúpravy vzorku. Automatické přepínání mezi SPE a direct-injection režimem snižuje riziko kontaminace a zkracuje čas analýzy, což je výhodné pro rutinní monitorování a kontrolu kvality pitné vody.
Budoucí trendy a možnosti využití
- Integrace alternativních sorbentů pro rozšíření spektra analyzátů
- Miniaturizace on-line systémů a použití zelených rozpouštědel
- Automatizované pracovní toky s vysokým průtokem vzorků
- Využití HRMS pro neznámé nebo nově vznikající kontaminanty
Závěr
Online SPE LC/MS s triple kvadrupolem prokázalo vynikající výkon v detekci stopových pesticidů a herbicidů v pitné vodě. Metoda splňuje přísné požadavky na citlivost, přesnost a robustnost potřebné pro regulační a výzkumné účely.
Reference
- European Union Drinking Water Directive 98/83/EC.
- Naegele E. Quantification of trace-level herbicides in drinking water by online enrichment with the Agilent 1200 Infinity Series Online-SPE Solution and Triple Quadrupole MS Detection. Agilent Application Note 2013, 5991-1738EN.
- Naegele E. Comparison of Direct Injection and Online SPE for Quantification by LC/MS of Trace-Level Herbicides in Water. Agilent Technical Note 2013, 5991-2140EN.
Obsah byl automaticky vytvořen z originálního PDF dokumentu pomocí AI a může obsahovat nepřesnosti.
