STANOVENÍ IOPROMIDU A IOPAMIDOLU VE VODÁCH METODOU HPLC-MS-MS S VYUŽITÍM ON-LINE PREKONCENTRACE A KOLON S PORÉZNÍM GRAFITICKÝM UHLÍKEM

Význam tématu

Monitorování rentgenokontrastních látek iopromidu a iopamidolu ve vodách je klíčové pro posouzení jejich účinků na ekosystémy a lidské zdraví. Tyto polární, dobře vodou rozpustné a environmentálně stabilní sloučeniny se objevují v odpadních i povrchových vodách a jejich sledování je součástí programů ochrany povodí Labe.

Cíle a přehled studie / článku

Cílem studie bylo vyvinout citlivou a reprodukovatelnou metodu pro stanovení iopromidu a iopamidolu v různých vodních matricích. Použitá metoda kombinuje on-line SPE s následnou HPLC separací a detekcí pomocí tandemové hmotnostní spektrometrie (MS/MS). Studie zahrnuje validaci výkonových parametrů a mezilaboratorní porovnání.

Použitá metodika a instrumentace

Analytické standardy byly připraveny v metanolu a ředěny vodou pro LC-MS. Prekoncentrace a separace probíhá na sloupci Hypercarb (20×3 mm, 30 μm) pro on-line SPE a na analytické koloně Hypercarb (50×3 mm, 7 μm). Mobilní fáze A obsahuje 0,1% octovou kyselinu v 5% acetonitrilu/vodě, mobilní fáze B je 0,1% octová kyselina v acetonitrilu. Analytické vybavení tvoří pumpy a autosampler Thermo Fischer Scientific Surveyor a Accela, a detektor TSQ Quantum Ultra s HESI ionizačním zdrojem. Klíčové parametry: iontové napětí 3900 V, teplota zdroje 150 °C, teplota kapiláry 325 °C, plynové tlaky dle doporučení výrobce.

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda prokázala lineární rozsah 20–1000 ng l⁻¹. Limity detekce (LOD) dosahují 2 ng l⁻¹ pro iopromid a 4,1 ng l⁻¹ pro iopamidol, limity stanovitelnosti (LOQ) 6,6 a 13,7 ng l⁻¹. Opakovatelnost představuje RSD 3,3% při 20 ng l⁻¹ a 2,5% při 1000 ng l⁻¹ pro iopromid; pro iopamidol pak 6,2% a 2,1%. Rozšířená nejistota analýzy je stanovena na 30% na dolní úrovni a 10% na horní úrovni kalibračního rozsahu. Vliv matrice se pohybuje od 99% obnovy ve vodě pro LC-MS až po 71% v průmyslové odpadní vodě. Mezílaboratorní porovnání ukázalo výbornou shodu výsledků (En-skóre ≤ 0,26).

Přínosy a praktické využití metody

Vyvinutá metoda umožňuje spolehlivé sledování stopových koncentrací iopromidu a iopamidolu na úrovni jednotek ng l⁻¹. Je vhodná pro rutinní akreditované analýzy povrchových i odpadních vod a napomáhá plnit požadavky environmentálního monitoringu.

Budoucí trendy a možnosti využití

Metodu lze rozšířit na širší spektrum iodových kontrastních látek, integrovat s vysoce výkonnou hmotnostní spektrometrií pro netarget screening, zvýšit míru automatizace a miniaturizace a přizpůsobit terénním analýzám s minimální úpravou vzorku.

Závěr

On-line SPE-HPLC-MS/MS metoda založená na porézním grafitickém uhlíku poskytuje robustní a citlivý postup pro stanovení iopromidu a iopamidolu ve vodách. Metoda úspěšně splňuje akreditační požadavky a od roku 2011 je rutinně využívána v laboratořích Povodí Ohře.

Reference

• Program měření Labe, IKSE-MKOL (2010)
• EBI ChEMBL Database (2012)
• Agilent Technologies, Application Note SI-02188 (2010)
• Busetti F. et al., J. Chromatogr. A 1213, 200 (2008)
• Sacher F. et al., J. Chromatogr. A 1085, 117 (2005)
• Fono L.J., Sedlak D.L., Water Res. 41, 1580 (2007)
• Hennion M.-C., J. Chromatogr. A 885, 73 (2000)
• Thermo Electron Corp., Hypercarb HPLC Columns Technical Guide (2004)
• ČSN EN ISO/IEC 17043 (2010)
• MPA 30-03-12, Český institut pro akreditaci (2012)