STANOVENÍ IBUPROFENU A DIKLOFENAKU V POVRCHOVÝCH VODÁCH METODOU LC-MS-MS

Význam tématu

Spotřeba nesteroidních protizánětlivých látek ibuprofenu a diklofenaku roste díky jejich široké dostupnosti bez lékařského předpisu. Nedostatečná eliminace těchto látek v čističkách odpadních vod vede k jejich perzistenci v povrchových vodách, kde mohou ovlivňovat kvalitu ekosystémů i lidské zdraví. Systematické sledování koncentrací NSAID ve vodním prostředí je proto zásadní pro včasné odhalení a zamezení kontaminace.

Cíle a přehled studie

Cílem studie bylo vyvinout a validovat citlivou, reprodukovatelnou a akreditovanou metodu pro simultánní stanovení diklofenaku a ibuprofenu v povrchových vodách při nízkých koncentracích (5–1500 ng l–1). Metoda kombinuje pevnou fází SPE a kapalinovou chromatografii s tandemovou hmotnostní spektrometrií (LC-MS-MS).

Použitá metodika a instrumentace

Vzorky vody byly okyseleny na pH 2, zfiltrovány přes skleněná mikrovlákna a extrahovány na SPE kolonách Spe-ed C18 (500 mg/3 ml) pomocí vakuového manifoldu. Eluce analy­tů proběhla methanolem (1 ml), který byl aplikován přímo do vialky.

Separační systém tvořil Agilent 1200 LC s kolonkou Zorbax SB-C18 75 × 4,6 mm, 3,5 μm, mobilní fáze A: 0,04 % kyseliny octové ve vodě, B: acetonitril, gradient 25→65 % B v 20 min při průtoku 0,5 ml min–1. Detekce probíhala na Agilent Triple Quad 6210 v negativním MRM režimu.

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda prokázala linearitu v rozsahu 5–1500 ng l–1. Limity detekce byly 0,4 ng l–1 pro diklofenak a 0,5 ng l–1 pro ibuprofen, limity kvantifikace 1,3 a 1,6 ng l–1. Opakovatelnost (RSD) byla 1,1–2,9 % u obohacených vzorků, výtěžnosti dosahovaly 94–117 %. Rozšířená nejistota byla odhadnuta na 10–20 %. Stabilita vzorků ukázala konstantní koncentraci diklofenaku po 33 dnech a ibuprofenu po 21 dnech skladování při 4 °C. Mezizkušební porovnání potvrdilo dobrou shodu (Z-skóre –1,41 až –0,36).

Přínosy a praktické využití metody

• Vysoká citlivost a nízké LOD/LOQ umožňují detekci stopových koncentrací.
• Akreditace podle ČSN EN ISO/IEC 17025 zajišťuje kvalitu a srovnatelnost výsledků.
• Jednoduchá příprava vzorku bez nutnosti odparů šetří čas, rozpouštědla i spotřebu dusíku.
• Metodu lze rozšířit o další farmaceutické a environmentální analytů.

Budoucí trendy a možnosti využití

• Integrace automatizovaných systémů SPE-LC-MS/MS pro vyšší průtok vzorků.
• Rozšíření na další třídy léčiv a metabolitů.
• Využití vysoce rozlišených hmotnostních spektrometrů pro nedefinované znečišťující látky.
• Sledování trendů kontaminace v reálném čase prostřednictvím senzorických sítí.

Závěr

Vyvinutá a validovaná metoda LC-MS/MS s předběžnou SPE extrakcí přináší spolehlivé, citlivé a ekonomické stanovení ibuprofenu a diklofenaku v povrchových vodách. Akreditovaný postup splňuje požadavky QA/QC a umožňuje dlouhodobé monitorování stavu vodních zdrojů.

Reference

1. Petrović M., Škrbić B., Živančev J., Ferrando-Climent L., Barceló D.: Sci. Total Environ. 468-469, 415 (2014).
2. Salvia M. V., Vulliet E., Wiest L., Baudot R., Cren-Keursten B.: Chemosphere 187, 193 (2014).
3. Li W. C.: Environ. Pollut. 187, 193 (2014).
4. Jørgensen S. E., Halling-Sørensen B.: Chemosphere 40, 691 (2000).
5. Rodríguez J. B., Quintana J. B., Carpinteiro J., Carro A. M., Lorenzo R. A., Cela R.: J. Chromatogr. A 985, 265 (2003).
6. Hernando M. D., Heath E., Petrovic M., Barceló D.: Anal. Bioanal. Chem. 385, 985 (2006).
7. Macià A., Borrull F., Calull M., Aguilar C.: Trends Anal. Chem. 26, 133 (2007).
8. Carmona E., Andreu V., Picó Y.: Sci. Total Environ. 484, 53 (2014).
9. Gros M., Petrović M., Barceló D.: Talanta 70, 678 (2006).
10. Boleda R., Galceran T., Ventura F.: J. Chromatogr. A 1286, 146 (2013).
11. ČSN EN ISO/IEC 17025:2005.
12. ČSN EN ISO/IEC 17043:2010.