LC/MS, LC/MS/MS, LC/QQQ
ZaměřeníVýrobceAgilent Technologies
Význam tématu
Analytické metody založené na kapalinové chromatografii spojené s trojitým kvadrupólem (LC/TQ) jsou klíčové pro selektivní, citlivou a kvantitativní analýzu stopových organických látek. Agilent Ultivo LC/TQ v kombinaci s platformou MassHunter poskytuje robustní prostředí pro vývoj metod, optimalizaci parametrů a rutinní provoz v laboratořích potravinářského, farmaceutického a environmentálního sektoru.
Cíle a přehled studie / článku
Průvodce provádí uživatele čtyřmi hlavními cvičeními:
- Ruční vývoj akvizičního protokolu: od stanovení parametrů LC až po volbu nejlepších fragmentních iontů.
- Transformace statického MRM do dynamického MRM a následné vytvoření spouštěného (triggered) MRM protokolu.
- Integrace databázových záznamů sloučenin pro automatizovaný import a nastavení spouštěcích podmínek.
- Automatizovaná optimalizace pomocí Agilent MassHunter Optimizer a Source Optimizer pro fragmentor, kolizní energii a zdrojová nastavení.
Použitá metodika a instrumentace
Data se získávají na Agilent Ultivo LC/TQ masovém spektrometru s kapalinovou chromatografií Agilent 1200/1260/1290 Infinity (autosampler, binární pumpa, termostatovaná kolona, DAD). Použita kolona Zorbax RRHD Eclipse Plus C18 (1,8 µm, 2,1×50 mm). Metody se vytvářejí a ladí v MassHunter Acquisition, následná analýza v MassHunter Qualitative Analysis, kvantifikace a generování batchů v Quantitative Analysis, optimalizace iontů a zdrojových podmínek v MassHunter Optimizer a Source Optimizer.
Hlavní výsledky a diskuse
Ukázkový sulfonamidový mix (4 sloučeniny, koncentrace 1 ng/µL) byl analyzován následujícím způsobem:
- Stanovení pseudo-molekulárních iontů (precursor masses) prostřednictvím celoplošných scanů a extrahovaných iontových chromatogramů (TIC, EIC).
- Sériová optimalizace fragmentor voltáže (60–220 V) ukázala, že 100 V poskytuje nejlepší citlivost pro všechny čtyři analyty.
- MS/MS fragmentace při kolizních energiích 15, 30 a 45 V identifikovala nejintenzivnější produktové ionty pro MRM přechody (měřené v okolí m/z 155–186).
- Optimalizace kolizní energie pro MRM (10–35 V) pro každý přechod potvrdila optimální CE: sulfamethizole 10 V, sulfamethazine 15 V, sulfachloropyridazine 10 V a sulfadimethoxine 15 V.
- Vytvoření dynamického MRM (dMRM) s časovými okny a spouštěnými sekundárními přechody umožnilo snížení počtu konkurenčních přechodů v čase, což šetří cyklus a zvyšuje citlivost.
- V režimu triggered dMRM byly pro každou sloučeninu vybrány primární a spouštěcí přechody s prahovými hodnotami signálu (> 500 a.u.), spouštěcím zpožděním a okny.
- Agilent MassHunter Optimizer automatizoval výběr nejlepších prekurzorů, fragmentor voltáže a kolizní energie pro více sloučenin a Agilent Source Optimizer určil optimální zdrojová nastavení (kapilární voltáž, plyny, teploty, případně AJS Sheath Gas).
Přínosy a praktické využití metody
- Rychlý vývoj analytické metody s vysokou citlivostí a selektivitou.
- Automatizace optimalizace fragmentor voltáže a kolizní energie zkracuje čas vývoje metody.
- Dynamické a spouštěné MRM protokoly minimalizují přetížení cyklu a maximalizují signál sekundárních iontů.
- Kompletní workflow od nastavení parametru až po report umožňuje opakovatelné a robustní analýzy ve výzkumu i rutinním QA/QC.
Budoucí trendy a možnosti využití
- Integrace strojového učení pro predikci optimálních kolizních energií a fragmentor nastavení.
- Rozšíření databází dynamických MRM protokolů o široké spektrum účinných látek (farmaceutik, pesticidů, biomarkerů).
- Implementace on-line optimalizace provozních parametrů zdroje v reálném čase pro maximální citlivost.
- Využití cloudových a webových služeb pro sdílení metod a analýz mezi laboratořemi.
Závěr
Průvodce ukázal, jak systematicky vyvinout a optimalizovat metodu pro Agilent Ultivo LC/TQ kombinací manuálních kroků a automatizovaných nástrojů MassHunter. Výsledkem je citlivá, selektivní a efektivní MRM analýza sulfonamidů, která je plně přenositelná a modifikovatelná pro další analyty a aplikace.
Reference
- Agilent Technologies. MassHunter Acquisition for Ultivo LC/TQ Familiarization Guide. Revision A, November 2017.
Obsah byl automaticky vytvořen z originálního PDF dokumentu pomocí AI a může obsahovat nepřesnosti.