Quantitation of Neonicotinoid Pesticides in Honey with the Agilent 1290 Infinity II LC and Agilent 6470 Triple Quadrupole LC/MS

Význam tématu

Neonicotinoidní insekticidy představují významnou třídu chemických látek používaných v zemědělství i přes jejich negativní vliv na včely a životní prostředí. Kontaminace medu neonicotinoidy, i v nízkých koncentracích, může ovlivnit včelí populace a vyvolává potřebu spolehlivých analytických metod umožňujících kvantifikaci reziduí v oblasti µg/kg (ppb).

Cíle a přehled studie / článku

Cílem aplikované poznámky bylo popsat rychlou a přímočarou metodu stanovení osmi neonicotinoidů v komerčním medu bez nutnosti náročné přípravy vzorku. Metoda kombinuje vysokorychlostní kapalnou chromatografii (LC) Agilent 1290 Infinity II a trojnásobný kvadrupólový hmotnostní spektrometr Agilent 6470, a to s minimálními matričními vlivy.

Použitá instrumentace

Agilent 1290 Infinity II LC

• High-Speed Pump G7120A
• Multisampler G7167B (100 µL hlava, 100 µL loop)
• Multicolumn Thermostat G7116B

Agilent 6470 Triple Quadrupole LC/MS

• JetStream ESI zdroj
• MassHunter Acquisition v10.1 a Quantitative Analysis v10.0

Použitá metodika

Vzorky medu (2 g) se přímo rozpustily ve vodě obsahující izotopové interní standardy. Pouze 20–80 µL standardního roztoku neonicotinoidů a 10 µL interního standardu bylo přidáno do vzorků, po krátkém vortexu a filtraci byly vzorky přímo injektovány do LC/MS.
Chromatografické podmínky:

• Kolonka Poroshell 120 SB-C18, 2,1×100 mm, 2,7 µm, 40 °C
• Fázový přechod: voda s 5 mM amonnou soli a 0,1 % kyselinou mravenčí (A) vs. acetonitril/voda 95/5 s 0,1 % FA (B)
• Gradient od 2 % B do 100 % B v 10 min, průtok 0,3 mL/min

MRM parametry obsahovaly volbu precursor a product ion, fragmentor, kolizní energii a kvantifikátor/kwalifikátor pro každý analyty.

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda umožnila přesnou separaci osmi neonicotinoidů s retenčními časy stabilními na %RSD < 0,5 % po 52 hodinách nepřetržité sekvence. Plné stopy vzorku byly vedena do zdroje, kde došlo k jeho znečištění, ale chromatografie a citlivost zůstaly zachovány. Limity stanovitelnosti (LOQ) se pohybují mezi 0,5 a 2 µg/kg v závislosti na sloučenině. Recoveries upravené izotopovými standardy dosahovaly 95–112 %, bez korekce se pohybovaly v rozsahu 70–130 %.

Přínosy a praktické využití metody

Metoda nevyžaduje extrakci ani čištění, zjednodušuje přípravu vzorku a snižuje čas analýzy. Vysoká robustnost LC/MS systému dovoluje analýzu náročných vzorků po dlouhé sekvence bez zásadního dopadu na výkon a opakovatelnost.

Budoucí trendy a možnosti využití

Prospekty zahrnují širší využití izotopových interních standardů pro dokonalou korekci matričních efektů, rozšíření metody na další včelí produkty a plodiny a implementaci matričně-následovaných kalibračních křivek.

Závěr

Kombinace Agilent 1290 Infinity II LC a 6470 Triple Quadrupole LC/MS poskytuje citlivé, rychlé a vysoce robustní stanovení neonicotinoidů v medu. Díky minimálnímu zásahu vzorku a dobré opakovatelnosti je metoda ideální pro rutinní kontrolu reziduí pesticidů v potravinářství.

Reference

1. Raina-Fulton R., Behdarvandan A. Liquid Chromatography-Mass Spectrometry for the Determination of Neonicotinoid Insecticides and their Metabolites. Trends in Chromatography 2016, 10, 51–79.
2. Proietto Galeano M. et al. UHPLC/MS-MS Analysis of Six Neonicotinoids in Honey by Modified QuEChERS. Int. J. Food Sci. 2013, 1–7.
3. Neonicotinoids: The Science and Regulatory Complexity. Covance ebook EBKCPC005, 2019.
4. Regulation (EC) No. 369/2005 of the European Parliament and of the Council of 23 February 2005 on Maximum Residue Levels of Pesticides in or on Food and Feed of Plant and Animal Origin.