Analysis of alkylphenols using GC-MS/MS and automated SRM development

Význam tématu

Alkylfenoly a jejich ethoxyláty jsou široce používané povrchově aktivní látky. Vzhledem k jejich endokrinním disruptorovým vlastnostem a perzistenci ve vodním prostředí je nezbytné je detekovat již na nízkých úrovních v potravinách a životním prostředí. Evropa i USA regulují výrobu i využití nonylfenolů, což klade vysoké nároky na analytické screeningové metody s vysokou citlivostí a selektivitou.

Cíle a přehled studie

Cílem studie bylo demonstrovat účinnost analýzy alkylfenolů a jejich ethoxylátů pomocí GC-MS/MS s využitím automatizovaného vývoje metody SRM (AutoSRM). AutoSRM umožňuje rychlé a spolehlivé optimalizace přechodů, iontů a kolizních energií bez časově náročného manuálního zásahu.

Použitá metodika a instrumentace

Vzorky vody byly extrahovány hexanem a koncentrovány pod dusíkovým proudem, tuhé vzorky sonikací s acetone-hexanem a následnou Kuderna-Danish koncentrací.

Analytická instrumentace:

• Chromatograf TRACE 1310 GC s PTV multimode injektorem
• Hmotnostní spektrometr TSQ Duo GC-MS/MS (ekvivalentní TSQ 9000)
• Chromeleon CDS software pro řízení přístroje, zpracování dat a AutoSRM

Optimální podmínky GC: kolona TG-5MS (20 m × 0,18 mm × 0,18 μm), heliem 1,0 mL/min, program teploty od 75 °C do 300 °C. MS v režimu EI 70 eV, SRM s rozlišením 0,7 Da (FWHM), kolizní plyn argon.

Hlavní výsledky a diskuse

AutoSRM automaticky vybral nejintenzivnější prekurzorové a produktové ionty a optimalizoval kolizní energie pro více než 30 analytů. Metoda umožnila spojité vyhodnocení skupin izomerů pomocí definovaných retenčních intervalů v Chromeleon CDS.

Kalibrační křivky vykázaly dobré linearity (R2 0,997–0,999) v rozmezí 2–200 ppb. Opakovatelnost měření v testovaném vzorku vody (< 5 % RSD) potvrdila stabilitu a přesnost metody. Softwarové nástroje pro kontrolu poměrů iontů a trendové reporty zjednodušily revizi výsledků.

Přínosy a praktické využití metody

Automatizovaný vývoj SRM přináší značnou úsporu času a snižuje riziko lidské chyby. Vysoce selektivní a citlivá detekce GC-MS/MS se řadí mezi preferované techniky pro monitoring endokrinně aktivních látek v potravinách a vodách. Integrovaná řešení Chromeleon CDS usnadňují kompletní workflow od přípravy vzorku po výslednou zprávu.

Budoucí trendy a možnosti využití

Další rozvoj může směřovat k vyšší automatizaci vzorkových předpříprav pomocí robotických systémů, širšímu pokrytí dalších skupin kontaminantů a integraci s vysokorozlišenou hmotnostní spektrometrií. Stále větší důraz na rychlé screeningy a multi-responzivní analýzy podpoří nasazení v průmyslové a environmentální oblasti.

Závěr

Popsaná GC-MS/MS metoda s AutoSRM poskytuje robustní, přesné a efektivní řešení pro stanovení alkylfenolů ve vodě i tuhé matrici. Vysoká kompaktnost a automatizace celého procesu zkracují dobu vývoje metod a minimalizují chybovost při dlouhodobém monitoringu.

Reference

• Chain of Contamination – The Food Link; Worldwide Fund for Nature (WWF) 2006.
• Directive 2003/53/EC of the European Parliament amending Directive 76/769/EEC on nonylphenol and nonylphenol ethoxylate restrictions, 2003.
• Nonylphenol (NP) and Nonylphenol Ethoxylates (NPEs) Action Plan [RIN 2070-ZA09]; U.S. EPA, 2010.
• Directive 2000/60/EC establishing framework for community water policy, Official Journal of the European Communities: Legislation, 2001.
• Application Brief 52298: Introducing AutoSRM-MRM Simplicity for High Performance Results, Thermo Scientific, 2012.